Há uns dois anos eu trabalhei com um rapaz que fazia todos os layouts para webdesign utilizando o Illustrator. Lembro de conversar com ele sobre todos os pontos que fizeram ele partir para essa escolha e acabei sendo convencido a testar. Acabou que nunca deu certo e eu nunca consegui fluir muito bem nesse tipo de trabalho no Illustrator.

Mas se você ficou curioso para ver como que esse tipo de trabalho funcionaria, veja a imagem acima e siga com o tutorial no link abaixo e veja como você poderia estar usando o Illustrator para fazer seus layouts para a web.

Use Adobe Illustrator to Create a Clean Website Layout – VECTORTUTS